摘要:采用中温有机硫水解催化剂脱除变换气中有机硫,不需要常温水解脱硫的提温和降温,水解生成的H2S可在变脱中除去,工艺简单,脱硫费用低,对脱碳和精脱硫起到良好的保护作用。
关键词:中温水解 脱硫
目前以水煤气为原料合成甲醇或其它化工产品的企业较多,由于需要较高浓度的CO,变换深度较低,有机硫含量较高,普遍遇到有机硫脱除难的问题,尤其是原料中有较高浓度CO2时,转化吸收型脱硫剂使用周期大幅度降低,常温水解工艺复杂,有机硫脱除工艺的选择是一个值得关注的问题。
垦利县化肥厂是一家以甲醇为主导产品的企业,主要原料为油田气,为了扩大生产规模,充分利用油田气转化气中过剩的氢组分,降低生产成本,提高企业在市场中的竞争力,将原有的煤制气系统并入了甲醇生产系统,现生产规模已达6万吨/年。但有机硫脱除问题越来越显著,直接影响了生产的稳定运行。
2目前脱硫状况
2.1工艺流程示意图
煤造气→湿法脱硫→耐硫部分变换→变换气脱硫(湿法)→脱碳(PC)→精脱硫→低压合成甲醇
油田气→氧化铁脱硫→转化→精脱硫剂→低压合成。
水煤气经栲胶湿法脱硫后与变换气换热进入变换炉,采用全气量通过耐硫变换,通过调节水蒸汽含量控制变换率,汽/气0.2左右,变换床层温度350-380℃,变换气脱硫采用纯碱加888脱硫催化剂,脱碳采用碳酸丙烯酯法。另一种气源为天然气,先经氧化铁粗脱硫,然后经蒸汽转化和精脱硫,两种原料在压缩机4段入口合并,经压缩后进入甲醇合成。
2.2整改前硫化物分布见表1
表1 整改前硫化物分布(单位:mg/m3)
取样部位 H2S COS CS2
湿法脱硫后 7.0 62.9 2.50
变换后 10.1 58.5 1.15
变脱后 5.0 57.7 —
脱碳后 — 0.12 —
转化气 1.74 0.10 —
精脱硫前 0.10 0.23 0.11
精脱硫后 — 0.22 0.08
从以上分析结果可以看出:湿法脱硫对H2S的脱除效果良好,但变换催化剂对有机硫的转化不理想,根据变换催化剂运行情况,其变换功能尚好。变换催化剂对有机硫的转化主要以下述两种机理进行:
水解 COS+H2O(汽)=CO2+H2S
CS2+2H2O(汽)=CO2+2H2S
加氢 COS+H2=CO+H2S
CS2+4H2=CH4+2H2S
并且以水解反应为主,而水解为放热反应,高温下其平衡转化率较低,且本系统中气汽比较低,反应温度较高。